01? ?載氣流速
一是,影響色譜峰保留時間的主要因素是色譜柱的柱流量,或者叫載氣流速。
結(jié)合溫度和大氣壓的影響,在沒有保留的情況下,具體計算公式是這樣的:
其中F代表載氣流速,r是柱子內(nèi)徑,L為柱長,η是氣體粘度,Pi代表柱子入口壓力,Po代表柱子出口壓力,Pref是標(biāo)準(zhǔn)大氣壓,?Tref為參考溫度,也就是273,T是柱子溫度。
我們可以看到,在壓力參數(shù)、溫度參數(shù)、載氣類型保持穩(wěn)定的情況下,會對這個“大氣阻”的氣阻值有影響的就是色譜柱自身的參數(shù),比如柱子內(nèi)徑和柱長,所以每次編輯方法時第 1 步就是設(shè)置色譜柱參數(shù)。
另外,使用了一段時間的色譜柱,因為柱頭被多次切割,柱子的實際長度會和系統(tǒng)記錄的長度出現(xiàn)偏差,所以需要重新校準(zhǔn)一下柱長,再重新設(shè)置色譜柱參數(shù)。
02? ?溫度
除了載氣流速,系統(tǒng)運行過程中,爐溫箱溫度出現(xiàn)偏差也會對保留時間有影響。
一般柱溫變化1℃,組分的保留時間變化5%;柱溫變化5℃,組分的保留時間變化20%。
由上面的這些信息我們知道了:
保留時間出偏差,色譜柱的關(guān)系大。
那除了色譜柱方面,還有其他可能的原因嗎?
那就要看氣路系統(tǒng)的漏和堵了:
03? ? 漏氣問題
先是,進樣口也就是柱頭有漏氣嗎?
但是在實際工作中,因為柱流量會隨著程序升溫發(fā)生變化,這就會使保留時間的重復(fù)性變差。
04? ? 堵的問題
其次,除了漏的問題,系統(tǒng)還會出現(xiàn)堵的情況,也會影響保留時間及其重復(fù)性。
而壓力計監(jiān)控的柱頭壓力,應(yīng)該只有色譜柱這一個氣阻才對。分流出口堵了,就等于加了一路氣阻把柱頭壓分出去了一部分,當(dāng)壓力計維持設(shè)定值不變時,實際的柱頭壓力勢必變小,實際的載氣流量響應(yīng)變小,從而影響到了保留時間,重復(fù)性也變差了。因此進樣口維護有一項重要操作步驟就是更換分流出口的管路和捕集阱。
再后,除了這些氣相系統(tǒng)中會影響保留時間的因素以外,樣品本身的濃度也需要確認(rèn)一下有沒有發(fā)生變化。