聚異丁烯丁二酸酐（PIBSA）是生產(chǎn)丁二酰亞胺型無(wú)灰分散劑及其衍生物添加劑的重要中間體，廣泛應(yīng)用于潤(rùn)滑油、高分子乳化劑、乳化炸藥用乳化劑等領(lǐng)域。丁二酰亞胺型無(wú)灰分散劑是通過(guò)聚異丁烯丁二酸酐與多烯多胺進(jìn)行胺化反應(yīng)合成的化合物。聚異丁烯丁二酸酐通常是以異丁烯經(jīng)正離子聚合制得的聚合物為原料，與順丁烯二酸酐（簡(jiǎn)稱(chēng)順酐）在一定的溫度下，經(jīng)加熱發(fā)生烯反應(yīng)得到的中間體。然而，在合成反應(yīng)中，會(huì)存在部分順丁烯二酸酐的殘留。聚異丁烯丁二酸酐中順丁烯二酸酐的殘余量過(guò)多，將導(dǎo)致產(chǎn)品中存在很多小分子副產(chǎn)物。在無(wú)灰分散劑領(lǐng)域中，會(huì)降低產(chǎn)品的分散性能；在高分子乳化劑領(lǐng)域中，會(huì)造成產(chǎn)品橡膠密封性能下降等現(xiàn)象，因此研究聚異丁烯丁二酸酐中間體的組成對(duì)自由基烯酐合成具有重要的指導(dǎo)意義。
近年來(lái)，關(guān)于順丁烯二酸酐含量的檢測(cè)方法主要包括化學(xué)滴定法、差示掃描量熱法、紅外光譜法、氣相色譜法、高效液相色譜法等。其中，化學(xué)滴定法的檢出限較高，指示劑變色的敏銳程度和用量直接影響定量結(jié)果；差示掃描量熱法比較適合高純度的化工產(chǎn)品的測(cè)定；紅外光譜法需要建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，對(duì)檢測(cè)人員的操作和儀器狀態(tài)要求較高，對(duì)于聚異丁烯丁二酸酐中馬來(lái)酸酐含量小于1.0%的檢測(cè)，該方法的靈敏度和準(zhǔn)確度無(wú)法達(dá)到要求。目前已報(bào)道的色譜法主要應(yīng)用于淀粉、空氣和化工合成產(chǎn)物等領(lǐng)域，夏春苗等采用氣相色譜及外標(biāo)法對(duì)鄰苯二甲酸酐中馬來(lái)酸酐進(jìn)行分離與測(cè)定。關(guān)于聚異丁烯丁二酸酐中馬來(lái)酸酐含量的檢測(cè)尚未見(jiàn)報(bào)道，由于樣品自身的復(fù)雜結(jié)構(gòu)，無(wú)法使用溶劑將其溶解后直接進(jìn)色譜柱分離檢測(cè)。筆者對(duì)樣品進(jìn)行了預(yù)處理，使用有機(jī)溶劑萃取樣品中的馬來(lái)酸酐，通過(guò)色譜柱分離并進(jìn)行定性、定量分析，通過(guò)優(yōu)化色譜條件，建立了氣相色譜法測(cè)定聚異丁烯丁二酸酐中游離酸酐含量的方法。
1.1 主要儀器與試劑
氣相色譜儀：GC-2030色譜儀，配有氫火焰離子化（FID）檢測(cè)器；
微波超聲儀：KX-1730T型；電子天平：FA2204B型，感量為0.000 1 g；
乙腈、甲醇：均為色譜純，福晨（天津）化學(xué)試劑有限公司；
正己烷：分析純，天津科密歐化學(xué)試劑有限公司；
1.2 色譜條件
色譜柱： HP-FFAP型毛細(xì)管柱（30 m×0.32 mm，0.25 μm，美國(guó)安捷倫科技有限公司）；
載氣：高純N2，純度（體積分?jǐn)?shù)）大于99.999%；
柱流量：1.0 mL/min，恒流模式；
進(jìn)樣口溫度：240 ℃；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比為1∶40；
柱升溫程序：程序升溫，初始溫度為50 ℃，以10 ℃/min的速率升至230 ℃，保持10 min；檢測(cè)器（FID）溫度：260 ℃；氫氣流量：30 mL/min；空氣流量：400 mL/min；尾吹流量：30 mL/min。
1.3 實(shí)驗(yàn)步驟
1.3.1 樣品預(yù)處理
稱(chēng)取5.0 g（準(zhǔn)確至0.000 1 g）聚異丁烯丁二酸酐樣品于帶塞離心管內(nèi)，加入一定量的正己烷溶解后，繼續(xù)加入10 g（準(zhǔn)確至0.000 1 g）乙腈搖勻、震蕩10 min后，靜置分層，下層溶液即是供試品溶液，用0.22 μm針頭式濾膜過(guò)濾，作為樣品溶液。
1.3.2 系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液配制
準(zhǔn)確稱(chēng)取一定量的馬來(lái)酸酐標(biāo)準(zhǔn)品于25 mL容量瓶?jī)?nèi)，根據(jù)實(shí)驗(yàn)需求，加入適量的乙腈，配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為0.00、0.03%、0.05%、0.10%、0.20%、0.30%、0.40%的馬來(lái)酸酐系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
1.3.3 樣品測(cè)定
準(zhǔn)確移取馬來(lái)酸酐系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液各1.5 mL，在1.2色譜條件下，按照質(zhì)量分?jǐn)?shù)由低到高的順序，重復(fù)進(jìn)樣3次，以馬來(lái)酸酐的色譜峰面積（y）為縱坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（x）為橫坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計(jì)算線性方程。
移取經(jīng)處理后的樣品溶液1.5 mL于色譜進(jìn)樣瓶?jī)?nèi)，以保留時(shí)間定性，以樣品目標(biāo)色譜峰面積定量。
